背景及概述

    醛酮树脂是由与甲醛在一定条件下共缩合而成的树脂产物。这种树脂硬度高.粘度低,特别适用作涂料、在日本、美国、德国等均己工业化生产。合成醛酮树脂的传统方法是与甲醛在**溶剂和存在下一步共缩合,但所得树脂的质量不稳定,与烃类溶剂混溶性差,而且颜色深.因此.对涂料等材料的改性效果不够理想。

性质

    醛酮树脂是醛酮缩聚而成的中性、无毒硬树脂，外观为无色至淡黄色透明颗粒，能溶于除脂肪烃以外的所有涂料工业常用溶剂，具有十分良好的溶解性；且适用于大多数的油墨、涂料和胶粘剂体系，可以用来提高油墨、胶粘剂和涂料的快流动性、干性、光泽、附着力、颜料的润湿性等。醛酮树脂的化学结构赋予其特殊质量与特性，因为这种树脂在结构中不含酯键，所以具有较好的耐水性。另外，酮基团和羟基团的极性不仅使其具有广泛的溶解性和相溶性，同时具有良好的颜料润湿性和附着力。这样的特性使它对提高油墨、涂料和胶粘剂的快干性、光泽度、附着力、流平性、颜料润湿性、耐候性和固含量等具有很好的作用，由此成为油墨、涂料和胶粘剂的理想的原材料。

    醛酮树脂具有光泽性好、硬度强、抗降解、在阳光下不变色等功能特性。由于有醛酮树脂结构中不含酯键，因而耐水性较好。醛酮树脂广泛应用于木器漆、复合、柔版、、圆珠笔油墨、醇容性油墨、烫金材料、热封涂料、高固体份工业涂料等方面。

    酮醛树脂分子结构中含有羰基，端基为羟基，与涂料用的树脂与溶剂具有良好的兼容性，对颜料有良好的润湿、分散作用，能有效提高涂料的初干性、附着力、硬度及光泽等性能，使形成的漆膜具有良好的耐油性、耐化性及耐候性，是一种性能优良的涂料用多功能助剂，广泛用作制备涂料、油墨通用色浆的研磨树脂以及提高涂料性能的助剂。此外，还广泛用作油墨、圆珠笔的分散剂和光亮剂。

应用

改性醛酮树脂-乳化墨水

    S1、将5.0g分子量为1800g/mol的醛酮树脂溶于100mL干燥甲，将上述溶液冷却至-5℃。在搅拌下，向上述醛酮树脂溶液中缓慢滴加10mmol的溴代异丁酰溴的甲溶液，滴加完毕后，继续于-5℃下反应5小时，并缓慢升温至室温搅拌24小时。

    而后过滤并除去沉淀物，滤液用水洗涤至中性后加入无水酸干燥。减压蒸去溶剂，得到溴化的醛酮树脂，该溴化的醛酮树脂呈淡黄色固体。所得谱图中的化学位移与预期结构相吻合，证实了该化合物的成功制备。

    S2、取1g步骤S1中得到的溴化的醛酮树脂溶解于20mL干燥甲中，而后加入2.5mmol的酸聚乙二醇酯，搅拌混合后通20分钟，在氛围下加入0.05mmol的溴化亚铜和0.05mmol的五二基三胺，继续通20分钟后于80℃下进行反应。在反应4h后将反应液过中性氧化铝柱，向过铝柱后收集到的液体溶液倒入250mL进行沉淀，将产物于真空下干燥至恒重，得到改性醛酮树脂。经凝胶色谱仪测定其分子量为3600g/mol。其核磁谱图证实了该化合物的成功制备。

制备

    在反应釜中投入酸43.05份、对甲磺酸2.58份、84.93份、对二、活性炭以及硅胶(广州化学试剂厂)50份，得混合物，控制对二和活性炭在混合物中的含量分别为200ppm和150ppm；并充分混合搅拌均匀；缓慢开始蒸汽加热，控制加热速度使其蒸汽压在0.3Mpa，在1.5h之内升温至85℃，并维持此温度搅拌20分钟；将二羟33.53份逐步加入反应釜中，3h内完成投料并回流反应3.5h；继续蒸汽加热，使反应釜蒸汽压在0.4Mpa，1h内升温至110℃，并充分混合搅拌30分钟；将事先用溶解的醛酮树脂溶液，248份逐步加入反应釜中，1h内完成投料并继续回流反应5h。

    向反应釜中加入质量浓度为10％的纯碱溶液及质量浓度为20％的NaCl溶液，洗涤4次静置分层，取上层**相抽滤，除去活性炭，然后加压脱去(真空度﹥-0.09Mpa，温度30℃)，即得改性醛酮树脂， 该结构的末端带有四个双键，可直接应用于光固化体系中，同时增强化学交联密度，提高产物硬度和耐化性及耐溶剂性能。在反应釜中加入该改性醛酮树脂10份、光固化树脂UMA510(长兴化学工业股份有限公司)37份、二丙二醇二(长兴化学工业股份有限公司)50份、2,2-二-2-羟基乙酮(常州强力电子材料有限公司)3份，搅拌均匀，即可得到光固化涂料组合物。

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