热化学是以热为化学变化提供能量的化学反应,属于基态化学范畴;而光化学以光为化学变化提供能量的化学反应,属于激发态化学范畴。与常规的热化学和某些催化反应相比,光化学反应的主要优点在于反应具有较高的选择性,反应途径简捷,活化能低,故所需反应温度较低,易于在能量、空间与时间上加以控制等。这是因为**化合物中某些基团(C=O、C=C、N=N等)只吸收一定波长范围的光能量,此过程受Einstein光**理论及Beer定律双重制约。受激分子中的电子分布发生变化,能使所吸收的光集中在分子的某些基团附近,所以反应选择性与活性均有改善。光化学反应与化工、高分子材料、医药、助剂、感光材料、能源及环境保护等密切相关,普通**化学反应所不能进行的特殊类型变化,有时可借光化学方法来实现。
早期光化学家认为光是一种特殊的、能够产生某些反应的试剂.早在1843年Draper发现氢与氯在气相中可发生光化学反应.1908年Ciamician利用地中海地区的强烈的阳光进行各种化合物光化学反应的研究,只是当时对反应产物的结构还不能鉴定[1].到60年代上半叶,已经有大量的**光化学反应被发现[2,3].60年代后期,随着**化学在**化学中的应用和物理测试手段的突破(主要是激光技术与电子技术),光化学开始飞速发展.现在,光化学被理解为分子吸收大约200至700纳米范围内的光,使分子到达电子激发态的化学.由于光是电磁辐射,光化学研究的是物质与光相互作用引起的变化,因此光化学是化学和物理学的交叉学科.相应于热化学.
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