1 试验部分
1.1 仪器与试剂 MP—2型溶出仪,配滴汞电极、甘汞电极和铂电极。乙醛标准溶液:依国标法配制和标定,使用液乙醛质量浓度为0.01 g/L。盐酸苯肼—磷酸溶液:10 g/L;称取盐酸苯肼1.0 g于100 mL棕色量瓶中,用0.1 mol/LH3PO4溶解并定容至刻度,混匀(临用时配制)。所用试剂均为分析纯:水为重蒸馏水。
1.2 实验方法 于10 mL容量瓶中,加入已知量乙醛标准溶液、1.0 mL盐酸苯肼—磷酸溶液,用水稀释至刻度,混匀。移入较谱池内,于-0.40～-1.20 V进行阴极化扫描,记录峰电位-0.93 V(vs·SCE)处二阶导数的波高。
2 结果与讨论
2.1 较谱还原波 实验表明,在0.01 mol/LH3PO4底液中,乙醛或苯肼均不起波。但当向含有苯肼的底液中引入乙醛后,发现在Ep-0.93 V处产生一个灵敏的二阶导数还原波(图1)。说明该还原波是由乙醛与苯肼反应生成的衍生物所致。循环伏安扫描曲线表明,在阴极支上相同电位下产生一个还原峰,而在阳极支下无氧化波,说明该还原波的特征在汞电极上呈不可逆吸附。
2.2 底液的选择 实验表明,在H3PO4、HCl、H2SO4、HNO3底液中,乙醛与苯肼反应产物均能起波,其Ep分别为-0.93、-0.95、-0.99、-0.99V,相比较而言,以在H3PO4底液中乙醛的波形和波高为较好,但在HAC底液中不起波。为此,选H3PO4作底液。改变底液浓度,结果,在0.005～0.02 mol/L范围内,波高达较大且恒定,故选0.01 mol/LH3PO4。
2.3 盐酸苯肼浓度的影响 实验表明,在0.01mol/LH3PO4底液中,盐酸苯肼浓度在0.5～2.5 g/L范围,波高为较大且恒定。故选1.0 g/L。为了操作方便,盐酸苯肼溶液用0.1 mol/LH3PO4配制。
2.4 反应速度和稳定时间 室温下反应2 min,波高达较大且恒定,并稳定在2h以上。
2.5 线性范围和检出限 乙醛浓度0.05～0.6mg/L范围与波高呈良好的直线关系,其线性回归方程ip(μΑ/s2)=16.227C(C=mg/L)-0.124,r=0.999 9。检出限为0.025 mg/L。
2.6 共存物质的影响 用2.0μg乙醛作干扰试验,当相对误差<5%时,酒中常见的共存物质允许量(μg)为:正戊醇、正丁醇(1 000);K+、Na+(500);甲醇(200);乙酸乙酯、Ca2+、Mg2+、Cl-、SO42-/blogger/post_read.asp?BlogID=3865745&PostID=47515497NO3-、PO43-(100);Cu2+、Ba2+、Hg2+、Pb2+、Fe3+(25);Zn2+、Al3+(12);乙酸丁酯、异戊醇、异丁醇(10);Ag+、Ni2+、As3+、Mn2+、CN-(5);Cd2+、Sn(Ⅳ)、Se(Ⅳ)、NO2-(2)。甲醛在Ep-0.80V处起波,但对乙醛测定无影响。酒中的乙醇也无影响。
2.7 样品测定 蒸馏酒及食用酒精样品,用微量进样器取10～50μL依方法进行操作;发酵酒及配制酒等依文献方法蒸馏后再取样测定。同时进行加标回收率试验及与间苯二酚比色法作比较,结果见表1。本法与间苯二酚比色法的测定结果进行显著性检验,结果,t=0.275,t0.05,5=2.57,t<t0.05,5,p>0.05,说明本法与间苯二酚比色法无显著性差异。
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