方波较谱法在通常的缓慢改变的直流电压上面/叠加上一个低频率小振幅（≤50mV）的方形波电压，并在方波电压改变方向前的一瞬间记录通过电解池的交流电流成分。方波较谱波呈峰形，峰电位Ep和直流较谱的E1/2相同，峰电流与被测物质浓度成正比。

该法的特点是：


①它是在充电电流充分衰减的时刻记录电流，较谱电流中没有充电电流，因此可以通过放大电流来提高灵敏度，检测下限可达到10-8～10-9mol／L。


②分辨率高，抗干扰能力强。可分辨峰电位相差25mV的相邻两较谱波，前还原物质的量为后还原物质的量104倍时，仍能有效地测定痕量的后还原物质。


③氧波的峰电流很小，在分析含量较高的物质时，可以不需除氧。


④为了减小时间常数，充分衰减充电电流，要求被测溶液内阻不大于50?/支持电解质浓度不低于0.2mol／L，因此要求试剂具有特别高的纯度。


⑤毛细管噪声电流较大，限制了灵敏度的进一步提高。

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